Мера электронного сродства молекулы

Мера электронного сродства молекулы

Среди молекулярных орбит электронов особое значение имеют две: наивысшая заполненная и наинизшая незаполненная. Действительно, согласно одному из основных положений теоретической химии потенциал ионизации молекулы (т.е. энергия, необходимая, чтобы вырвать из. нее электрон) в первом приближении равен (и потивоположен по знаку) энергии молекулярной орбиты, на которой находится данный электрон. Следовательно, зная энергию наивысшей заполненной молекулярной орбиты, мы тем самым непосредственно получаем величину первого потенциала ионизации молекулы, которая служит мерой ее электронодонорной способности.

Соответственно, энергия наинизшей незаполненной орбиты, которую может занять дополнительный электрон, дает меру электронного сродства молекулы, или ее электроноакцепторной способности. Соответственно, энергия наинизшей незаполненной орбиты, которую может занять дополнительный электрон, дает меру электронного сродства молекулы, или ее электроноакцепторной способности.

Большая часть расчетов, касающихся биохимических соединений, производилась методом молекулярных орбит в так называемом приближении ЛКАО (линейная комбинация атомных орбит), обозначающем, что молекулярные орбиты электронов рассматривают как орбиты, полученные путем комбинирования их атомных орбит. Условия, которым должны удовлетворять эти относительные величины в рамках указанного выше приближения, таковы: а) заполненные орбиты характеризуются положительными значениями коэффициента k (связывающие орбиты), незаполненные—отрицательными значениями этого коэффициента (разрыхляющие орбиты); б) заполненная орбита тем выше (потенциал ионизации для электрона, находящегося на этой орбите, тем меньше, или электроно-донорная способность молекулы тем больше), чем ближе к нулю соответствующий коэффициент)незаполненная орбита тем ниже (электронное сродство, или электроно-акцепторная способность, тем больше), чем ближе к нулю соответствующий ей коэффициент k.